Reazioni organiche nominali. Sintesi dell'acido aminobenzoico Sintesi dell'acido aminobenzoico

La reazione di Zinina

metodo per la produzione di ammine aromatiche mediante riduzione di composti nitro aromatici:

ArNO2+3H2S -> ArNH2+3S+2H20.

Z.r. scoperto nel 1842 da N. N. Zinin utilizzando esempi di riduzione di α-nitronaftalene e nitrobenzene, rispettivamente, ad α-aminonaftalene e anilina [H 2 S o (NH 4) 2 S servivano come agenti riducenti]. Successivamente, Zinin ha dimostrato che la reazione da lui scoperta era di natura generale. Principi di Z. r. costituiscono la base per la sintesi di varie ammine aromatiche, molte delle quali servono come prodotti di partenza nella produzione di coloranti sintetici, prodotti farmaceutici, esplosivi, aromatici, medicinali e altre sostanze. Uso diffuso di Z. r. determinò in gran parte lo sviluppo della sintesi organica.

Successivamente sono stati utilizzati trucioli di ghisa in ambiente acido per ripristinare i nitro composti aromatici. Tuttavia, il solfuro di ammonio, utilizzato da Zinin come agente riducente, mantenne una certa importanza per la preparazione di ammine della serie antrachinonica e principalmente per la riduzione parziale di di- e polinitro composti.

Illuminato.: Figurovsky N. A., Solovyov Yu. I., N. N. Zinin, M., 1957.

Grande Enciclopedia Sovietica. - M.: Enciclopedia sovietica. 1969-1978 .

Scopri qual è la "reazione di Zinin" in altri dizionari:

Metodo per ottenere ammine aromatiche mediante riduzione di composti nitro: R NO2+ 6H = R NH2+2H2O. In questo modo furono inizialmente ottenute l'anilina e la 1 naftilammina. Questa reazione fu effettuata per la prima volta da N. N. Zinin nel 1842. Agendo sul nitrobenzene con solfuro di ammonio, lui ... Wikipedia

Ottenere aromatico ammine riducendo i nitro composti con H2S, (NH4)2S o solfuri di metalli alcalini, ad esempio: ArNO2 + 3H2S: ArNH2 + 2H2O + 3S Il processo viene effettuato riscaldando i nitro composti con un agente riducente. I solfuri sono utilizzati in... ... Enciclopedia chimica

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Chimico organico russo, accademico dell'Accademia delle scienze di San Pietroburgo (1865; aggiunto dal 1855, accademico straordinario dal 1858, accademico ordinario dal 1865). Dopo la laurea a Kazan... ...

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Introduzione del gruppo nitro ChNO2 nelle molecole organiche. connessioni. Può passare attraverso elettrof., nucleof. e meccanismi radicali; particelle attive in queste razioni, rispettivamente. catione nitronio NO2, ione nitrito NO2 e radicale NO2. H. può essere effettuato su atomi di C,... ... Enciclopedia chimica

- (anilina francese, attraverso portoghese anil, dall'arabo anil indigo; A. fu ottenuta per prima dall'Indigo) amminobenzene, fenilammina, C6H5NH2, l'ammina aromatica più semplice; liquido incolore con un debole odore; tnl 6,15°C; tmax 184,4°C; densità a... ... Grande Enciclopedia Sovietica

Composti organici colorati utilizzati per colorare materiali tessili, cuoio, pellicce, carta, plastica, gomma, legno, ecc. Tra questi rientrano anche i composti incolori, da cui si formano sostanze colorate dopo l'applicazione... Grande Enciclopedia Sovietica

Org. composti utilizzati per la tintura di vari materiali e prodotti (principalmente fibrosi). Rappresenta il cap. arr. composti colorati, alcuni composti incolori, per esempio. sbiancanti ottici, nonché composti da cui si formano coloranti... ... Enciclopedia chimica

Scienziato e professore, accademico dell'Accademia medico-chirurgica di Pietrogrado, accademico ordinario dell'Accademia delle scienze, professore dell'Università di Kazan e dell'Accademia medico-chirurgica, consigliere privato, detentore di ordini fino all'Aquila Bianca inclusa. Zinin... ... Ampia enciclopedia biografica

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Nella chimica organica esiste un numero enorme di reazioni che portano il nome del ricercatore che ha scoperto o studiato una determinata reazione. Spesso nel nome della reazione compaiono i nomi di più scienziati: questi potrebbero essere gli autori della prima pubblicazione (ad esempio, ... ... Wikipedia

- (1812-1880), chimico organico, fondatore di una scuola scientifica, accademico dell'Accademia delle scienze di San Pietroburgo (1865), primo presidente della Società fisica-chimica russa (1868-77). Scoperto (1842) un metodo per produrre ammine aromatiche riducendo le sostanze aromatiche... ... Dizionario enciclopedico

Nikolai Nikolaevich Zinin Data di nascita: 13 (25) agosto 1812 (1812 08 25) Luogo di nascita: Shusha, Data di morte ... Wikipedia

Nikolai Nikolaevich Zinin Nikolai Nikolaevich Zinin (13 (25) agosto 1812, Shusha, Karabakh Khanate, ora Azerbaigian 6 (18) febbraio 1880, San Pietroburgo) un eccezionale chimico organico russo, accademico dell'Accademia delle scienze di San Pietroburgo, il primo presidente della Fisica russa... ...Wikipedia

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La “reazione di Zinin” e la nascita dell’industria
sintesi organica

Nel 1842 in Russia si verificò un evento che attirò immediatamente l'attenzione dei chimici di tutto il mondo. Stiamo parlando della scoperta di un giovane professore dell'Università di Kazan, Nikolai Nikolaevich Zinin (1812-1880), che fu il primo a ottenere artificialmente l'anilina. Questo prezioso composto organico veniva precedentemente prodotto solo da un colorante di origine vegetale. E Zinin trovò un modo per sintetizzare l'anilina dal nitrobenzene esponendola all'idrogeno solforato (reazione di riduzione). Lo scienziato propose di chiamare il liquido oleoso ottenuto dopo la separazione dello zolfo “benzidam”, e il metodo per ottenere e le proprietà del benzidam furono descritti in dettaglio in un articolo pubblicato un anno dopo sul “Bollettino dell'Accademia di San Pietroburgo”. delle Scienze”.
Dopo aver letto l'articolo, il direttore dello stabilimento di acqua minerale artificiale di San Pietroburgo, l'accademico Julius Fedorovich Fritzsche (1808-1871), riconobbe immediatamente il "benzedam" Zinin come anilina, che aveva ottenuto due anni prima dalla tintura organica indaco. Yu F. Fritzsche scrisse immediatamente nello stesso "Bulletin" sugli eccezionali risultati di Zinin, che aprirono allettanti prospettive per la creazione artificiale di composti organici complessi contenuti nelle piante.
Le fiale con anilina, sintetizzate da N. N. Zinin nel 1842, sono ancora conservate e sono esposte nella sala-museo di chimica dell'Università di Kazan.
L'articolo di Zinin è stato tradotto in molte lingue e pubblicato sulle principali riviste chimiche d'Europa. Il nome dello scienziato russo trentenne divenne famoso in tutto il mondo e il metodo generale da lui scoperto per la riduzione dei composti nitro prese il suo nome ("reazione Zinin").
A quel tempo, la chimica organica studiava solo sostanze di origine vegetale e animale, ma non “produceva” nulla essa stessa, a differenza della chimica inorganica, che aveva già ottenuto notevoli successi nel campo della sintesi di sostanze minerali. Inoltre, la stragrande maggioranza dei chimici organici era dell'opinione che le sostanze organiche non possano essere preparate artificialmente. La scoperta di Zinin confutò in modo convincente queste idee, dando inizio a una nuova era nella storia della chimica.
L'anilina, estratta dall'indaco naturale importato dall'India, non era disponibile non solo per un uso diffuso, ma anche per qualsiasi ricerca di laboratorio su larga scala a causa del suo costo elevato e della resa molto bassa. Al contrario, la zinina anilina economica e facilmente reperibile ha aperto possibilità illimitate sia per numerosi esperimenti che per la produzione industriale. Ecco perché lo sviluppo dell'industria di sintesi organica andò proprio in questa direzione nella seconda metà del XIX secolo.
Nel 1856, il futuro professore dell'Università di Varsavia, J. Natanson, reagì con anilina e dicloruro di etilene per ottenere un liquido rosso brillante, che si rivelò essere un colorante organico artificiale: la fucsina. Nello stesso anno, il chimico inglese V. Perkin sottopose l'anilina ad ossidazione con cromo e ottenne una sostanza viola che colora in modo eccellente i materiali fibrosi: mauvais.
Armati del metodo Zinin, i chimici convertirono l'anilina in vernici di un'ampia varietà di colori e sfumature e crearono una nuova industria: la produzione di coloranti organici artificiali. In base al materiale di partenza, le nuove vernici furono chiamate anilina. Economici e brillanti, sostituirono rapidamente i costosi e fragili coloranti naturali nelle imprese tessili in Germania, Francia, Svizzera, Inghilterra e Russia.
Nikolai Nikolaevich Zinin ha seguito da vicino questa grandiosa incarnazione industriale delle sue idee. Dopo aver visitato l'Esposizione Mondiale di Parigi nel 1867, dove un vero arcobaleno di coloranti all'anilina - viola, blu, rosso, giallo, verde, grigio perla e nero - apparve nelle vetrine agli occhi stupiti degli spettatori, scrisse con gioia: “I colori dall'anilina sono state oggi prodotte grande importanza nella tintura e nella stampa dei tessuti; raggiungono una varietà di colori e una luminosità di sfumature impossibili con l'uso esclusivo di altre vernici.<…>Hanno messo fuori uso le vernici fragili che provengono dalle piante: legno giallo, safrolo, murexide, ecc.”.
Oggi, la “reazione Zinin” viene eseguita quotidianamente negli impianti chimici di tutto il mondo, che producono milioni di tonnellate non solo di anilina, ma anche di altre sostanze sintetizzate per la prima volta utilizzando il metodo di riduzione scoperto da Zinin. Inoltre, solo una parte di questi composti viene utilizzata come coloranti, poiché già alla fine del XIX e all'inizio del XX secolo gli scienziati hanno stabilito che molti prodotti intermedi della sintesi dei coloranti sono preziosi prodotti farmaceutici, esplosivi, antiossidanti e così via .
Così, nel 1908, fu sintetizzata la prima ammide dell’acido sulfanilico sulla base della “reazione Zinin”. Si è scoperto che uno dei suoi derivati, il protonzolo, ha un'elevata capacità di resistere alle infezioni da streptococco e ad altre infezioni. E a metà degli anni '30 iniziò la produzione e l'uso nella pratica medica del primo farmaco antibatterico del gruppo dei sulmanilammidi: lo streptocidio, che, prima della scoperta degli antibiotici, era uno strumento indispensabile nel trattamento delle malattie infiammatorie e infettive. Più di quaranta farmaci di questa serie sono già utilizzati nella medicina moderna: norsulfazolo, sulfadimezina, urosulfan, sulgin, ftalazolo e altri. Successivamente, dall'anilina si ottenne l'atrofano - un medicinale contro la gotta, antipiretico e analgesico - il Pyramidon (amidopirina), e dall'acido meta-aminobenzoico sintetizzato da Zinin si produssero i noti antidolorifici anestesina e novocaina.
Nel 1942, in un rapporto redatto dall'accademico A.E. Porai-Koshits in onore del centenario della famosa scoperta di N.N. Zinin, fu presentato un diagramma dei più diversi derivati ​​dell'anilina, di fondamentale importanza per molti rami della scienza e della tecnologia presentato3. Questo ramificato “albero genealogico”, oltre a quanto sopra, comprende materiali fotografici, esplosivi, acceleratori di vulcanizzazione della gomma, stabilizzanti per benzina e olio di petrolio, insetticidi ed erbicidi, nonché varie sostanze aromatiche.
Il famoso chimico tedesco A.V. Hoffmann, il fondatore dell'industria tedesca dei coloranti all'anilina, che esercitò la sua giovinezza a Giessen insieme a N.N. Zinin, disse: "Se Zinin non avesse fatto altro che convertire il nitrobenzene in anilina, allora il suo nome rimarrebbe anche allora sarebbe scritto a lettere d’oro nella storia della chimica”.

A. M. Butlerov e la teoria della struttura chimica

Così, alla fine del 1850, la scala della produzione tecnica di coloranti artificiali basati sulla “reazione Zinin” aumentava ogni giorno. Tuttavia, la loro sintesi, effettuata in laboratorio, era molto spesso di natura casuale. Tra i chimici a quel tempo non c'era completa chiarezza riguardo alla struttura e alle proprietà dei nuovi composti organici. Tutto ciò significava che lo sviluppo della teoria restava significativamente indietro rispetto all’uso pratico dei risultati sperimentali. I concetti proposti dai più grandi chimici organici dell'Europa occidentale hanno rapidamente rivelato la loro incapacità di spiegare sistematicamente nuovi fenomeni nella chimica organica, ad esempio l'esistenza dei cosiddetti isomeri - sostanze identiche nella composizione chimica, ma diverse nella struttura o nella disposizione spaziale degli atomi e , quindi, nelle proprietà.a voi. Ciò che era necessario era una teoria coerente, coerente e completa che avesse non solo un potenziale “esplicativo” ma anche predittivo. Questa teoria è stata creata dal nostro connazionale, uno studente di N. N. Zinin, Alexander Mikhailovich Butlerov (1828-1886).
Già durante i suoi anni da studente, insieme al suo insegnante, effettuò una serie di brillanti esperimenti. Dopo essersi laureato con un master all'Università di Kazan (1849), Butlerov, su suggerimento del rettore N.I. Lobachevskij, già nell'anno successivo, 1850, iniziò a insegnare chimica tra le mura della sua alma mater.
Nel 1850 Butlerov sintetizzò e studiò le proprietà di una serie di importanti composti organici. Così, nel 1859 scoprì la formaldeide, che chiamò "triossimetilene", e nel 1860, facendo reagire la formaldeide con l'ammoniaca, ottenne un composto complesso contenente azoto - esametilentetrammina, che oggi è noto come "urotropina".
Tuttavia, lo scienziato non si accontentava di ottenere nuove sostanze, era interessato alle leggi strutturali fondamentali secondo le quali si formano e "vivono" i composti organici complessi. Le riflessioni su questo lo portarono alla creazione di una teoria fondamentale della struttura chimica.

Trimerizzazione dell'acetilene. La reazione avviene facendo passare l'acetilene su carbone attivo ad una temperatura di 600 °C. Utilizzato per produrre benzene.

La reazione di Zinin

Metodo per ottenere ammine aromatiche mediante riduzione di composti nitro

R-NO2+6H = R-NH2+2H2O.

In questo modo venne ottenuta per la prima volta l'anilina, 1-naftilammina. Questa reazione fu effettuata per la prima volta da N. N. Zinin nel 1842. Trattando il nitrobenzene con solfuro di ammonio, ottenne l'anilina:

C6H5NO2 + 3(NH4)2S > C6H5NH2 + 6NH3 + 3S + 2H2O

La reazione di Cannizzaro

La reazione redox delle aldeidi aromatiche fu scoperta nel 1853 dal chimico italiano S. Canizarro.

Meccanismo di reazione

Il primo passo della reazione è un attacco nucleofilo diretto all'atomo di carbonio del gruppo aldeidico (ad esempio: anione idrossile). L'alcossido risultante si trasforma in un di-anione noto come intermedio di Cannizzaro. La formazione di questo intermedio richiede un ambiente altamente basico.

Solo le aldeidi che non possono formare uno ione enolato subiscono la reazione di Cannizzaro. Tali aldeidi non possono avere un protone enolizzabile. In un ambiente altamente alcalino, che facilita questa reazione, le aldeidi che possono formare un enolato subiscono condensazione aldolica. Esempi di aldeidi che possono subire la reazione di Cannizzaro includono la formaldeide e le aldeidi aromatiche (ad esempio la benzaldeide).